環(huán)氧樹(shù)脂
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環(huán)氧樹(shù)脂是泛指分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán)的有機(jī)高分子化合物,除個(gè)別外,它們的相對(duì)分子質(zhì)量都不高。環(huán)氧樹(shù)脂的分子結(jié)構(gòu)是以分子鏈中含有活潑的環(huán)氧基團(tuán)為其特征,環(huán)氧基團(tuán)可以位于分子鏈的末端、中間或成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。由于分子結(jié)構(gòu)中含有活潑的環(huán)氧基團(tuán),使它們可與多種類型的固化劑發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)而形成不溶、不熔的具有三向網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的高聚物。
英文術(shù)語(yǔ):epoxy Resin
凡分子結(jié)構(gòu)中含有環(huán)氧基團(tuán)的高分子化合物統(tǒng)稱為環(huán)氧樹(shù)脂。固化后的環(huán)氧樹(shù)脂具有良好的物理化學(xué)性能,它對(duì)金屬和非金屬材料的表面具有優(yōu)異的粘接強(qiáng)度,介電性能良好,變定收縮率小,制品尺寸穩(wěn)定性好,硬度高,柔韌性較好,對(duì)堿及大部分溶劑穩(wěn)定,因而廣泛應(yīng)用于國(guó)防、國(guó)民經(jīng)濟(jì)各部門(mén),作澆注、浸漬、層壓料、粘接劑、涂料等用途。
我國(guó)自1958年開(kāi)始對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行了研究,并以很快的速度投入了工業(yè)生產(chǎn),至今已在全國(guó)各地蓬勃發(fā)展,除生產(chǎn)普通的雙酚A-環(huán)氧氯丙烷型環(huán)氧樹(shù)脂外,尚生產(chǎn)各種類型的新型環(huán)氧樹(shù)脂,以滿足國(guó)防建設(shè)及國(guó)發(fā)經(jīng)濟(jì)各部門(mén)的急需。
環(huán)氧樹(shù)脂的制備方法大致有下列幾種類型:
1、 活性氫化物與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng);
2、 以過(guò)氧化氫或過(guò)酸(例過(guò)醋酸)將雙鍵進(jìn)行液相氧化;
3、 雙鍵化合物的空氣氧化;
4、 其它。
由于它的性能并不是十分完美的,同時(shí)應(yīng)用環(huán)氧樹(shù)脂的對(duì)象也不是千遍一律的,根據(jù)使用的對(duì)象不同,對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂的性能也有所要求,例如有的要求低溫快干,有的要求絕緣性能優(yōu)良------。因而要有的放矢對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂加以改性,改性的方法大致有下列幾種:
1、 選擇固化劑;
2、 添加反應(yīng)性稀釋劑;
3、 添加填充劑;
4、 添加別種熱固性或熱塑性樹(shù)脂;
5、 改良環(huán)氧樹(shù)脂本身?! ?/p>
目錄 |
應(yīng)用特性
納米氧化鋁透明液體XZ-LY101體顏色無(wú)色透明色固含量的20%-25%。該納米氧化鋁透明分散液中使用的是5-10納米的氧化鋁,該5-10納米的氧化鋁是經(jīng)過(guò)原來(lái)粒徑稍大的納米氧化鋁經(jīng)過(guò)層層深加工篩選出來(lái)的氧化鋁,具有明顯納米藍(lán)相,添加到各種丙烯酸樹(shù)脂,聚氨酯樹(shù)脂,環(huán)氧樹(shù)脂,三聚氰胺樹(shù)脂,硅丙乳液等樹(shù)脂的水性液體中,添加量為5%到10%,可以明顯提高樹(shù)脂的硬度,硬度可達(dá)6-8H甚至更高。完全透明,該納米氧化鋁液體可以是水性的或者油性的任何溶劑,由于其納米粒徑相當(dāng)細(xì)小,固無(wú)論是何種溶劑皆是透明的,同時(shí)可以做各種玻璃涂層材料,寶石,精密儀器材料等。
納米氧化鋁油性樹(shù)脂用液體XZ-LY102體顏色白色半透明,固含量的20%-50%。該氧化鋁油性樹(shù)脂用液體XZ-LY102中使用的是20納米的氧化鋁,該20納米的氧化鋁是經(jīng)過(guò)原來(lái)粒徑稍大的納米氧化鋁經(jīng)過(guò)層層深加工篩選出來(lái)的氧化鋁,具有明顯納米藍(lán)相,添加到各種油性丙烯酸樹(shù)脂,聚氨酯樹(shù)脂,環(huán)氧樹(shù)脂,三聚氰胺樹(shù)脂,硅丙乳液等樹(shù)脂的液體中,添加量為2%到5%,可以明顯提高樹(shù)脂的硬度,硬度可達(dá)6-8H甚至更高。該氧化鋁油性樹(shù)脂用液體XZ-LY102是油性的溶劑,溶劑是醇類,醚類,脂類,由于其納米粒徑相當(dāng)細(xì)小,固無(wú)論是何種溶劑白色透明的,同時(shí)可以做各種玻璃涂層材料,寶石,精密儀器材料等。明顯提高硬度,強(qiáng)度,提高耐刮擦力。
性質(zhì):
1. 氧化鋁油性樹(shù)脂用液體XZ-LY102透明,含量高。不沉淀不分層。
2. 氧化鋁油性樹(shù)脂用液體XZ-LY102,油性液體,可以是醇類,醚類,酮類液體。皆是透明,相容性很好。
3、氧化鋁油性樹(shù)脂用液體XZ-LY102 PH=7.0 但是具體ph值具體可根據(jù)客戶要求調(diào)整。調(diào)整ph值對(duì)液體無(wú)影響。
4、氧化鋁油性樹(shù)脂用液體XZ-LY102硬度高、尺寸穩(wěn)定性好,可廣泛應(yīng)用于各種塑料、橡膠、陶瓷、耐火材料等產(chǎn)品的補(bǔ)強(qiáng)增韌
5、氧化鋁油性樹(shù)脂用液體XZ-LY102提高陶瓷的致密性、光潔度、冷熱疲勞性、斷裂韌性、抗蠕變性能和高分子材料產(chǎn)品的耐磨性能尤為顯著
6、氧化鋁油性樹(shù)脂用液體XZ-LY102是性能優(yōu)異的遠(yuǎn)紅外發(fā)射材料,作為遠(yuǎn)紅外發(fā)射和保溫材料被應(yīng)用于化纖產(chǎn)品和高壓鈉燈中。此外氧化鋁電阻率高,具有良好的絕緣性能,可應(yīng)用于YGA激光晶的主要配件和集成電路基板中
7、氧化鋁油性樹(shù)脂用液體XZ-LY102提高紫外固化涂層的耐刮擦能力和耐用性,這些紫外固化涂料大量用于需要高度耐磨的領(lǐng)域,比如塑料地板
用 量:根據(jù)用戶配方計(jì)量添加和使用。
貯 存:本品在5℃-35℃長(zhǎng)期室內(nèi)保存性能穩(wěn)定。
包 裝:25公斤塑料桶包裝。
1、 形式多樣。各種樹(shù)脂、固化劑、改性劑體系幾乎可以適應(yīng)各種應(yīng)用對(duì)形式提出的要求,其范圍可以從極低的粘度到高熔點(diǎn)固體。
2、 固化方便。選用各種不同的固化劑,環(huán)氧樹(shù)脂體系幾乎可以在0~180℃溫度范圍內(nèi)固化。
3、 粘附力強(qiáng)。環(huán)氧樹(shù)脂分子鏈中固有的極性羥基和醚鍵的存在,使其對(duì)各種物質(zhì)具有很高的粘附力。環(huán)氧樹(shù)脂固化時(shí)的收縮性低,產(chǎn)生的內(nèi)應(yīng)力小,這也有助于提高粘附強(qiáng)度。
4、 收縮性低。環(huán)氧樹(shù)脂和所用的固化劑的反應(yīng)是通過(guò)直接加成反應(yīng)或樹(shù)脂分子中環(huán)氧基的開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)來(lái)進(jìn)行的,沒(méi)有水或其它揮發(fā)性副產(chǎn)物放出。它們和不飽和聚酯樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂相比,在固化過(guò)程中顯示出很低的收縮性(小于2%)。
5、 力學(xué)性能。固化后的環(huán)氧樹(shù)脂體系具有優(yōu)良的力學(xué)性能。
6、 電性能。固化后的環(huán)氧樹(shù)脂體系是一種具有高介電性能、耐表面漏電、耐電弧的優(yōu)良絕緣材料。
7、 化學(xué)穩(wěn)定性。通常,固化后的環(huán)氧樹(shù)脂體系具有優(yōu)良的耐堿性、耐酸性和耐溶劑性。像固化環(huán)氧體系的其它性能一樣,化學(xué)穩(wěn)定性也取決于所選用的樹(shù)脂和固化劑。適當(dāng)?shù)剡x用環(huán)氧樹(shù)脂和固化劑,可以使其具有特殊的化學(xué)穩(wěn)定性能。
8、 尺寸穩(wěn)定性。上述的許多性能的綜合,使環(huán)氧樹(shù)脂體系具有突出的尺寸穩(wěn)定性和耐久性。
9、 耐霉菌。固化的環(huán)氧樹(shù)脂體系耐大多數(shù)霉菌,可以在苛刻的熱帶條件下使用?! ?/p>
類型分類
根據(jù)分子結(jié)構(gòu),環(huán)氧樹(shù)脂大體上可分為五大類:
1、 縮水甘油醚類環(huán)氧樹(shù)脂
2、 縮水甘油酯類環(huán)氧樹(shù)脂
3、 縮水甘油胺類環(huán)氧樹(shù)脂
4、 線型脂肪族類環(huán)氧樹(shù)脂
5、 脂環(huán)族類環(huán)氧樹(shù)脂
復(fù)合材料工業(yè)上使用量最大的環(huán)氧樹(shù)脂品種是上述第一類縮水甘油醚類環(huán)氧樹(shù)脂,而其中又以二酚基丙烷型環(huán)氧樹(shù)脂(簡(jiǎn)稱雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂)為主。其次是縮水甘油胺類環(huán)氧樹(shù)脂。
1、 縮水甘油醚類環(huán)氧樹(shù)脂
縮水甘油醚類環(huán)氧樹(shù)脂是由含活潑氫的酚類或醇類與環(huán)氧氯丙烷縮聚而成的。
(1)二酚基丙烷型環(huán)氧樹(shù)脂 二酚基丙烷型環(huán)氧樹(shù)脂是由二酚基丙烷與環(huán)氧氯丙烷縮聚而成。
工業(yè)二酚基丙烷型環(huán)氧樹(shù)脂實(shí)際上是含不同聚合度的分子的混合物。其中大多數(shù)的分子是含有兩個(gè)環(huán)氧基端的線型結(jié)構(gòu)。少數(shù)分子可能支化,極少數(shù)分子終止的基團(tuán)是氯醇基團(tuán)而不是環(huán)氧基。因此環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧基含量、氯含量等對(duì)樹(shù)脂的固化及固化物的性能有很大的影響?!」I(yè)上作為樹(shù)脂的控制指標(biāo)如下:
①環(huán)氧值。環(huán)氧值是鑒別環(huán)氧樹(shù)脂性質(zhì)的最主要的指標(biāo),工業(yè)環(huán)氧樹(shù)脂型號(hào)就是按環(huán)氧值不同來(lái)區(qū)分的。環(huán)氧值是指每100g樹(shù)脂中所含環(huán)氧基的物質(zhì)的量數(shù)。環(huán)氧值的倒數(shù)乘以100就稱之為環(huán)氧當(dāng)量。環(huán)氧當(dāng)量的含義是:含有1mol環(huán)氧基的環(huán)氧樹(shù)脂的克數(shù)。
②無(wú)機(jī)氯含量。樹(shù)脂中的氯離子能與胺類固化劑起絡(luò)合作用而影響樹(shù)脂的固化,同時(shí)也影響固化樹(shù)脂的電性能,因此氯含量也環(huán)氧樹(shù)脂的一項(xiàng)重要指標(biāo)。
③有機(jī)氯含量。樹(shù)脂中的有機(jī)氯含量標(biāo)志著分子中未起閉環(huán)反應(yīng)的那部分氯醇基團(tuán)的含量,它含量應(yīng)盡可能地降低,否則也要影響樹(shù)脂的固化及固化物的性能。
④揮發(fā)分。
⑤粘度或軟化點(diǎn)。
(2)酚醛多環(huán)氧樹(shù)脂 酚醛多環(huán)氧樹(shù)脂包括有苯酚甲醛型、鄰甲酚甲醛型多環(huán)氧樹(shù)脂,它與二酚基丙烷型環(huán)氧樹(shù)脂相比,在線型分子中含有兩個(gè)以上的環(huán)氧基,因此固化后產(chǎn)物的交聯(lián)密度大,具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性、力學(xué)性能、電絕緣性、耐水性和耐腐蝕性。它們是由線型酚醛樹(shù)脂與環(huán)氧氯丙烷縮聚而成的。
(3)其它多羥基酚類縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂 這類樹(shù)脂中具有實(shí)用性的代表有:間苯二酚型環(huán)氧樹(shù)脂、間苯二酚-甲醛型環(huán)氧樹(shù)脂、四酚基乙烷型環(huán)氧樹(shù)脂和三羥苯基甲烷型環(huán)氧樹(shù)脂,這些多官能縮水甘油醚樹(shù)脂固化后具有高的熱變形溫度和剛性,可單獨(dú)
或者與通用E型樹(shù)脂共混,供作高性能復(fù)合材料(ACM)、印刷線路板等基體材料。
(4)脂族多元醇縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂 脂族多元醇縮水甘油醚分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的環(huán)氧基,這類樹(shù)脂絕大多數(shù)粘度很低;大多數(shù)是長(zhǎng)鏈線型分子,因此富有柔韌性。
2、其它類型環(huán)氧樹(shù)脂
(1)縮水甘油酯類環(huán)氧樹(shù)脂 縮水甘油酯類環(huán)氧樹(shù)脂和二酚基丙烷環(huán)氧化樹(shù)脂比較,它具有粘度低,使用工藝性好;反應(yīng)活性高;粘合力比通用環(huán)氧樹(shù)脂高,固化物力學(xué)性能好;電絕緣性好;耐氣候性好,并且具有良好的耐超低溫性,在超低溫條件下,仍具有比其它類型環(huán)氧樹(shù)脂高的粘結(jié)強(qiáng)度。有較好的表面光澤度,透光性、耐氣候性好。
(2)縮水甘油胺類環(huán)氧樹(shù)脂 這類樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn)是多官能度、環(huán)氧當(dāng)量高,交聯(lián)密度大,耐熱性顯著提高。上前國(guó)內(nèi)外已利用縮水甘油胺環(huán)氧樹(shù)脂優(yōu)越的粘接性和耐熱性,來(lái)制造碳纖維增強(qiáng)的復(fù)合材料(CFRP)用于飛機(jī)二次結(jié)構(gòu)材料。
(3)脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂 這類環(huán)氧樹(shù)脂是由脂環(huán)族烯烴的雙鍵經(jīng)環(huán)氧化而制得的,它們的分子結(jié)構(gòu)和二酚基丙烷型環(huán)氧樹(shù)脂及其它環(huán)氧樹(shù)脂有很大差異,前者環(huán)氧基都直接連接在脂環(huán)上,而后者的環(huán)氧基都是以環(huán)氧丙基醚連接在苯核或脂肪烴上。脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂的固化物具有以下特點(diǎn):①較高的壓縮與拉伸強(qiáng)度;②長(zhǎng)期暴置在高溫條件下仍能保持良好的力學(xué)性能;③耐電弧性、耐紫外光老化性能及耐氣候性較好。
(4)脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂 這類環(huán)氧樹(shù)脂分子結(jié)構(gòu)里不僅無(wú)苯核,也無(wú)脂環(huán)結(jié)構(gòu)。僅有脂肪鏈,環(huán)氧基與脂肪鏈相連。環(huán)氧化聚丁二烯樹(shù)脂固化后的強(qiáng)度、韌性、粘接性、耐正負(fù)溫度性能都良好。
使用指南
環(huán)氧樹(shù)脂及環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑本身無(wú)毒,但由于在制備過(guò)程中添加了溶劑及其它有毒物,因此不少環(huán)氧樹(shù)脂“有毒”,近年國(guó)內(nèi)環(huán)氧樹(shù)脂業(yè)正通過(guò)水性改性、避免添加等途徑,保持環(huán)氧樹(shù)脂“無(wú)毒”本色。目前絕大多數(shù)環(huán)氧樹(shù)脂涂料為溶劑型涂料,含有大量的可揮發(fā)有機(jī)化合物(VOC),有毒、易燃,因而對(duì)環(huán)境和人體造成危害。
環(huán)氧樹(shù)脂一般和添加物同時(shí)使用,以獲得應(yīng)用價(jià)值。添加物可按不同用途加以選擇,常用添加物有以下幾類:(1)固化劑;(2)改性劑;(3)填料;(4)稀釋劑;(5)其它。
其中固化劑是必不可少的添加物,無(wú)論是作粘接劑、涂料、澆注料都需添加固化劑,否則環(huán)氧樹(shù)脂不能固化。
由于用途性能要求各不相同,對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂及固化劑、改性劑、填料、稀釋劑等添加物也有不同的要求?,F(xiàn)將它們的選擇方法簡(jiǎn)介于下:
(一)環(huán)氧樹(shù)脂的選擇
1、 從用途上選擇
作粘接劑時(shí)最好選用中等環(huán)氧值(0.25-0.45)的樹(shù)脂,如6101、634;作澆注料時(shí)最好選用高環(huán)氧值(>0.40)的樹(shù)脂,如618、6101;作涂料用的一般選用低環(huán)氧值(<0.25)的樹(shù)脂,如601、604、607、609等。
2、 從機(jī)械強(qiáng)度上選擇
環(huán)氧值過(guò)高的樹(shù)脂強(qiáng)度較大,但較脆;環(huán)氧值中等的高低溫度時(shí)強(qiáng)度均好;環(huán)氧值低的則高溫時(shí)強(qiáng)度差些。因?yàn)閺?qiáng)度和交聯(lián)度的大小有關(guān),環(huán)氧值高固化后交聯(lián)度也高,環(huán)氧值低固化后交聯(lián)度也低,故引起強(qiáng)度上的差異。
3、 從操作要求上選擇
不需耐高溫,對(duì)強(qiáng)度要求不大,希望環(huán)氧樹(shù)脂能快干,不易流失,可選擇環(huán)氧值較低的樹(shù)脂;如希望滲透性也,強(qiáng)度較好的,可選用環(huán)氧值較高的樹(shù)脂。
(二)、固化劑的選擇
1、固化劑種類:
常用環(huán)氧樹(shù)脂固化劑有脂肪胺、脂環(huán)胺、芳香胺、聚酰胺、酸酐、樹(shù)脂類、叔胺,另外在光引發(fā)劑的作用下紫外線或光也能使環(huán)氧樹(shù)脂固化。常溫或低溫固化一般選用胺類固化劑,加溫固化則常用酸酐、芳香類固化劑。
環(huán)氧值是鑒定環(huán)氧樹(shù)脂質(zhì)量的最主要指標(biāo),環(huán)氧樹(shù)脂的型號(hào)劃分就是根據(jù)環(huán)氧值的不同來(lái)區(qū)分的。環(huán)氧值是指100克樹(shù)脂中所含環(huán)氧基的克當(dāng)量數(shù)。
2、固化劑的用量
(1)胺類作交聯(lián)劑時(shí)按下式計(jì)算:
胺類用量=MG/Hn
式中:
M=胺分子量
Hn=含活潑氫數(shù)目
G=環(huán)氧值(每100克環(huán)氧樹(shù)脂中所含的環(huán)氧當(dāng)量數(shù))
改變的范圍不多于10-20%,若用過(guò)量的胺固化時(shí),會(huì)使樹(shù)脂變脆。若用量過(guò)少則固化不完善。
(2)用酸酐類時(shí)按下式計(jì)算:
酸酐用量=MG(0.6~1)/100式中:
M=酸酐分子量
G=環(huán)氧值(0.6~1)為實(shí)驗(yàn)系數(shù)
3、 選擇固化劑的原則:固化劑對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂的性能影響較大,一般按下列幾點(diǎn)選擇。
(1)、從性能要求上選擇:有的要求耐高溫,有的要求柔性好,有的要求耐腐蝕性好,則根據(jù)不同要求選用適當(dāng)?shù)墓袒瘎?/p>
(2)、從固化方法上選擇:有的制品不能加熱,則不能選用熱固化的固化劑。
(3)、從適用期上選擇:所謂適用期,就是指環(huán)氧樹(shù)脂加入固化劑時(shí)起至不能使用時(shí)止的時(shí)間。要適用期長(zhǎng)的,一般選用酸酐類或潛伏性固化劑。
(4)、從安全上選擇:一般要求毒性小的為好,便于安全生產(chǎn)。
(5)、從成本上選擇。
(三)、改性劑的選擇
改性劑的作用是為了改善環(huán)氧樹(shù)脂的鞣性、抗剪、抗彎、抗沖、提高絕緣性能等。常用改性劑有:
(1)、聚硫橡膠:可提高沖擊強(qiáng)度和抗剝性能。
(2)、聚酰胺樹(shù)脂:可改善脆性,提高粘接能力。
(3)、聚乙烯醇叔丁醛:提高抗沖擊鞣性。
(4)、丁腈橡膠類:提高抗沖擊鞣性。
(5)、酚醛樹(shù)脂類:可改善耐溫及耐腐蝕性能。
(6)、聚酯樹(shù)脂:提高抗沖擊鞣性。
(7)、尿醛三聚氰胺樹(shù)脂:增加抗化學(xué)性能和強(qiáng)度。
(8)、糠醛樹(shù)脂:改進(jìn)靜彎曲性能,提高耐酸性能。
(9)、乙烯樹(shù)脂:提高抗剝性和抗沖強(qiáng)度。
(10)、異氰酸酯:降低潮氣滲透性和增加抗水性。
(11)、硅樹(shù)脂:提高耐熱性。
聚硫橡膠等的用量可以在50-300%之間,需加固化劑;聚酰胺樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂用量一般為50-100%,聚酯樹(shù)脂用量一般在20-30%,可以不再另外加固化劑,也可以少量加些固化劑促使反應(yīng)快些。
一般說(shuō)來(lái)改性劑用量越多,柔性就愈大,但樹(shù)脂制品的熱變形溫度就相應(yīng)下降。
為改善樹(shù)脂的柔性,也常用增韌劑如:鄰苯二甲酸二丁酯或鄰苯二甲酸二辛酯。
(四)、填料的選擇
填料的作用是改善制品的一些性能,并改善樹(shù)脂固化時(shí)的散熱條件,用了填料也可以減少環(huán)氧樹(shù)脂的用量,降低成本。因用途不同可選用不同的填料。其大小最好小于100目,用量視用途而定。常用填料簡(jiǎn)介如下:
填料名稱 作用
石棉纖維、玻璃纖維 增加韌性、耐沖擊性
石英粉、瓷粉、鐵粉、水泥、金剛砂 提高硬度
氧化鋁、瓷粉 增加粘接力,增加機(jī)械強(qiáng)度
石棉粉、硅膠粉、高溫水泥 提高耐熱性
石棉粉、石英粉、石粉 降低收縮率
鋁粉、銅粉、鐵粉等金屬粉末 增加導(dǎo)熱、導(dǎo)電率
石墨粉、滑石粉、石英粉 提高抗磨性能及潤(rùn)滑性能
金剛砂及其它磨料 提高抗磨性能
云母粉、瓷粉、石英粉 增加絕緣性能
各種顏料、石墨 具有色彩
另外據(jù)資料報(bào)導(dǎo)適量(27-35%)P、AS、Sb、Bi、Ge、Sn、Pb的氧化物添加在樹(shù)脂中能在高熱度、壓力下保持粘接性。
(五)、稀釋劑的選擇
其作用是降低粘度,改善樹(shù)脂的滲透性。稀釋劑可分惰性及活性二大類,用量一般不超過(guò)30%。常用稀釋劑如下:
活性稀釋劑
名稱 牌號(hào) 用途 備注
二縮水甘油醚 600 ~30% 需多加計(jì)算量固化劑
多縮水甘油醚 630 同上 同上
環(huán)氧丙烷丁基醚 660 ~15% 同上
環(huán)氧丙烷苯基醚 690 同上 同上
二環(huán)氧丙烷乙基醚669 同上 同上
三環(huán)氧丙烷丙基醚662 同上 同上
惰性稀釋劑
名稱 用量 備注
二甲苯 ~15% 不需多加固化劑
甲苯 同上 同上
苯 同上 同上
丙酮 同上 同上
在加入固化劑之前,必須對(duì)所使用的樹(shù)脂、固化劑、填料、改性劑、稀釋劑等所有材料加以檢查,應(yīng)符合以下幾點(diǎn)要求:
(1)、不含水份:含水的材料首先要烘干,含少量水的溶劑應(yīng)盡量少用。
(2)、純度:除水份以外的雜質(zhì)含量最好在1%以下,若雜質(zhì)在5-25%時(shí)雖也可使用權(quán),但須增加配方的百分比。少量使用時(shí)用試劑級(jí)較好。
(3)、了解各材料是否失效。
在缺少驗(yàn)收條件的廠,使用前最好按配方做個(gè)小樣試驗(yàn)。
(六)、固化的三個(gè)階段
1. 液體-操作時(shí)間
操作時(shí)間(也是工作時(shí)間或使用期)是固化時(shí)間的一部份,混合之后,樹(shù)脂/固化劑混合物仍然是液體和可以工作及適合應(yīng)用。為了保證可靠的粘接,全部施工和定位工作應(yīng)該在固化操作時(shí)間內(nèi)做好。
2.凝膠-進(jìn)入固化
混合物開(kāi)始進(jìn)入固化相(也稱作熟化階段),這時(shí)它開(kāi)始凝膠或“突變”。這時(shí)的環(huán)氧沒(méi)有長(zhǎng)時(shí)間的工作可能,也將失去粘性。在這個(gè)階段不能對(duì)其進(jìn)行任何干擾。它將變成硬橡膠似的軟凝膠物,你用大拇指將能壓得動(dòng)它。
因?yàn)檫@時(shí)混合物只是局部固化,新使用的環(huán)氧樹(shù)脂仍然能與它化學(xué)鏈接,因此該未處理的表面仍然可以進(jìn)行粘接或反應(yīng)。無(wú)論如何,接近固化的混合物這些能力在減小
3. 固體-最終固化
環(huán)氧混合物達(dá)到固化變成固體階段,這時(shí)能砂磨及整型。這時(shí)你用大拇指已壓不動(dòng)它,在這時(shí)環(huán)氧樹(shù)脂約有90%的最終反應(yīng)強(qiáng)度,因此可以除去固定夾件,將它放在室溫下維持若干天使它繼續(xù)固化。
這時(shí)新使用的環(huán)氧樹(shù)脂不能與它進(jìn)行化學(xué)鏈接,因此該環(huán)氧表面必須適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行預(yù)處理如打磨,才能得到好的粘接機(jī)械強(qiáng)度?! ?/p>
國(guó)內(nèi)主要廠商
1、巴陵石化公司(環(huán)氧樹(shù)脂事業(yè)部)
2、藍(lán)星新材料無(wú)錫樹(shù)脂廠
3、大連齊化公司
4、江蘇三木集團(tuán)公司
5、南亞環(huán)氧樹(shù)脂(昆山)有限公司
6、陶氏張家港公司
7、廣州宏昌電子材料工業(yè)有限公司
8、國(guó)都化工昆山公司
9、亨斯邁先進(jìn)材料公司
10、建滔化工集團(tuán)
11、無(wú)錫迪愛(ài)生公司
12、長(zhǎng)春化工(江蘇)有限公司
13、江蘇揚(yáng)農(nóng)化工集團(tuán)有限公司
14、南京奧桑涂裝工程有限公司
環(huán)氧樹(shù)脂應(yīng)用領(lǐng)域
1.在涂料領(lǐng)域
應(yīng)用于汽車:底盤(pán)底漆、部件漆,槽車內(nèi)壁涂料
應(yīng)用于容器:食品罐內(nèi)、外壁涂料,貯槽內(nèi)外壁防腐涂料,壓力罐防腐
應(yīng)用于工廠設(shè)備:設(shè)備、管道防腐涂料,冰箱、洗衣機(jī)外層涂料,電器設(shè)備絕緣涂料
應(yīng)用于土建:橋梁防腐涂料,鋼結(jié)構(gòu)防腐涂料,水坭制品防滲涂料,地坪涂料,裝飾涂料,功能涂料、鋼絲網(wǎng)水泥閘門(mén)
應(yīng)用于船舶:底貨倉(cāng)內(nèi)壁涂料,海上集裝箱涂料,鋼鐵部件防腐涂料
應(yīng)用于其它:鋼家具粉末涂料,電阻元件粉末涂料,鋼制部件粉末涂料,閥體防腐、重防腐超耐磨陶瓷,屏蔽立式管道泵、太陽(yáng)能熱水器、太陽(yáng)能電池板、武器
2.在復(fù)合材料領(lǐng)域
應(yīng)用于汽車:玻璃鋼車殼,玻璃鋼地板,玻璃鋼槽車,控制系統(tǒng)儀器儀表電器零部件,顯示器,汽車干式點(diǎn)火線圈,玻璃鋼部件、防滑粒方向盤(pán)套、環(huán)氧樹(shù)脂局部加強(qiáng)材料、
應(yīng)用于工廠設(shè)備:玻璃鋼氧氣瓶,玻璃鋼貯槽,玻璃鋼容器、管道,模具,螺旋漿,織機(jī)箭桿,飛機(jī)蜂窩結(jié)構(gòu)件,引擎蓋,輥筒,軸,裝機(jī)基礎(chǔ)找平,自流平地坪、電磁線圈,先導(dǎo)閥、玻璃零部件、玻璃鋼泵閥,電碳制品、建筑工程結(jié)構(gòu)件、機(jī)用傳動(dòng)裝置部件
應(yīng)用于絕緣材料:覆銅板,玻璃鋼板、管、棒,變壓器,繼電器,高壓開(kāi)關(guān),絕緣子,互感器,阻抗器,電纜頭,電子器件、元件的密封或包封和塑封,報(bào)警器、固體電源、FBT回掃變壓器、聚焦電位器、摩托車、汽車等機(jī)動(dòng)車輛點(diǎn)火線圈、電子、電器零部件、發(fā)光二極管,信號(hào)燈,全封閉蓄電池,電機(jī)封裝,溫度變送器、錄音機(jī)磁頭、線路板封閉、集成電路、二、三極管分器件、無(wú)源濾波器、LED的結(jié)構(gòu)封裝、封裝太陽(yáng)能電池板、電源組件、IC 調(diào)節(jié)器和固態(tài)繼電器、煤礦安全巡查系統(tǒng)、本質(zhì)安全型模塊、自動(dòng)重合器
應(yīng)用于體育用品:玻璃鋼安全帽,球拍,高爾夫球桿,釣魚(yú)桿,保齡球,雪撬,沖浪板,玻璃鋼賽艇、帆船、賽車、躺椅、曲棍球桿
應(yīng)用于其它:飛機(jī)機(jī)身、直升機(jī)螺旋葉片,風(fēng)力發(fā)電機(jī)葉片,醫(yī)學(xué)儀器、手術(shù)刀柄,心臟起搏器、工藝品 珠寶、閥門(mén)密封件、水工建筑工程、場(chǎng)致發(fā)光屏、混凝土抗磨層、保溫材料、動(dòng)物模型、航天飛行器、船用尾軸、舵軸、化學(xué)木材、塔身加固、磁懸浮列車軌道、太陽(yáng)能電池樂(lè)器、環(huán)氧裝飾品、玻璃鋼帳篷桿具、刀柄、窗戶、家具、泵、拐杖、顯卡、紅外濾光器、數(shù)字顯示器、矩陣輻射器、發(fā)光二極管與光電二極管、實(shí)驗(yàn)室臺(tái)面、彷真樹(shù)、預(yù)制磨石 道路橋梁路面
3.在粘接劑領(lǐng)域
應(yīng)用于:室溫快速固化韌性環(huán)氧樹(shù)脂粘結(jié)劑,導(dǎo)電膠,常溫固化靜電植絨粘合劑、光學(xué)結(jié)構(gòu)膠、沙狐球膠、化學(xué)錨固膠、真絲的高功能化、人工花、磁力書(shū)寫(xiě)板、汽車維修膠、石材膠
環(huán)氧樹(shù)脂行業(yè)
隨著中國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)快速、穩(wěn)健發(fā)展,環(huán)氧樹(shù)脂行業(yè)也得到了長(zhǎng)足進(jìn)步,從20世紀(jì)末的起步到今天的騰飛,中國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂業(yè)只用了5年多時(shí)間,期間生產(chǎn)量由2000年的6萬(wàn)噸增加到2005年的30萬(wàn)噸以上;消費(fèi)量由2000年的18萬(wàn)噸增加到2005年的65萬(wàn)噸,年均增長(zhǎng)率達(dá)30%。中國(guó)事實(shí)上已經(jīng)成為全球環(huán)氧樹(shù)脂的主要增長(zhǎng)力量,推動(dòng)全球環(huán)氧樹(shù)脂產(chǎn)業(yè)保持較高增長(zhǎng)。
中國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂生產(chǎn)廠家眾多,但萬(wàn)噸級(jí)規(guī)模以上的企業(yè)為數(shù)不多。中國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂主要生產(chǎn)企業(yè)有廣州宏昌電子材料工業(yè)有限公司、巴陵石化岳陽(yáng)石油化工總廠、藍(lán)星星辰新材料有限公司、廣東汽巴高分子化工有限公司、江蘇三木集團(tuán)公司、大連齊化化工有限責(zé)任公司、無(wú)錫迪愛(ài)生環(huán)氧有限公司等。
1996年中國(guó)進(jìn)口環(huán)氧樹(shù)脂4.08萬(wàn)噸,2005年達(dá)到26萬(wàn)噸,9年間年均增長(zhǎng)超過(guò)20%,增長(zhǎng)速度非常迅速。隨著國(guó)內(nèi)產(chǎn)能的迅速增加,2004年以來(lái)進(jìn)口量逐漸保持平穩(wěn)。國(guó)內(nèi)環(huán)氧樹(shù)脂企業(yè)生產(chǎn)能力增強(qiáng)的同時(shí),也使得中國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂的出口量逐年增高,1996年出口量為8600噸,2005年提高到77817噸。
國(guó)內(nèi)大部分環(huán)氧樹(shù)脂企業(yè)生產(chǎn)技術(shù)與國(guó)外先進(jìn)工藝相比尚有一定差距。存在的主要問(wèn)題是生產(chǎn)裝置規(guī)模不夠經(jīng)濟(jì)、產(chǎn)品專用性較低、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定性差。此外,產(chǎn)品售后服務(wù)及應(yīng)用的方便程度上也有待提高。
盡管如此,巨大的市場(chǎng)潛力仍為國(guó)內(nèi)企業(yè)提供了生存和發(fā)展空間。預(yù)計(jì)未來(lái)中國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂產(chǎn)能還將進(jìn)一步增長(zhǎng)。未來(lái)5-10年,中國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂行業(yè)將會(huì)進(jìn)一步規(guī)范化,生產(chǎn)成本過(guò)高、環(huán)保不合格、產(chǎn)品檔次低的企業(yè)將被淘汰。到2010年中國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂產(chǎn)能將維持在60萬(wàn)-70萬(wàn)噸,國(guó)內(nèi)市場(chǎng)仍有一定的缺口。同時(shí),國(guó)內(nèi)支柱產(chǎn)業(yè)加快發(fā)展給環(huán)氧樹(shù)脂行業(yè)帶來(lái)無(wú)限商機(jī),如汽車領(lǐng)域,信息產(chǎn)業(yè),能源、交通運(yùn)輸、建筑產(chǎn)業(yè),這些發(fā)展方興未艾的支柱產(chǎn)業(yè)都是應(yīng)用環(huán)氧樹(shù)脂的生力領(lǐng)域,會(huì)對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂帶來(lái)巨大的市場(chǎng)需求?! ?/p>
環(huán)氧樹(shù)脂的發(fā)展簡(jiǎn)史
環(huán)氧樹(shù)脂的發(fā)明曾經(jīng)歷了相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)期。早在1891年,德國(guó)的Lindmann用對(duì)苯二酚與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng),縮聚成樹(shù)脂并用酸酐使之固化。但是它的使用價(jià)值沒(méi)有被揭示。1930年,瑞士的Pierre Castan和美國(guó)的S.O.Greenlee進(jìn)一步進(jìn)行研究,用有機(jī)多元胺使上述樹(shù)脂固化,顯示出很高粘接強(qiáng)度,這才引起了人們的重視。廣泛地講,環(huán)氧樹(shù)脂可以從含有鏈烯基的母體化合物合成,也可以從含有活性氫原子的母體化合物合成。20世紀(jì)初首先報(bào)導(dǎo)了烯烴的環(huán)氧化,但直到20世紀(jì)40年代中期,Swern和他在美國(guó)農(nóng)業(yè)部的合作伙伴開(kāi)始研究聚不飽和天然油的環(huán)氧化時(shí),此項(xiàng)技術(shù)也僅應(yīng)用于高相對(duì)分子質(zhì)量單環(huán)氧化合物的生產(chǎn)并引起廣泛的工業(yè)化規(guī)模開(kāi)發(fā)的興趣。10年后才應(yīng)用于環(huán)氧樹(shù)脂合成技術(shù)之中。大約在20世紀(jì)20年代中期已經(jīng)報(bào)導(dǎo)了雙酚A與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)產(chǎn)物,15年后首創(chuàng)了不穩(wěn)定的環(huán)氧化脂肪胺中間產(chǎn)物的生產(chǎn)技術(shù)。1933年德國(guó)的Schlack[1]研究現(xiàn)代雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂同雙酚A的分離技術(shù)。盡管一年后Schlack報(bào)導(dǎo)了雙環(huán)氧化合物同有機(jī)酸、無(wú)機(jī)酸、胺和硫醇的反應(yīng),但確定雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂的工業(yè)價(jià)值的還是瑞士De Trey Freres公司的Castan和美國(guó)Devoe&Rayno1ds公司的Greenlee。1936年,Castan生產(chǎn)了琥珀色環(huán)氧氯丙烷一雙酚A樹(shù)脂,并同鄰苯二甲酸酐反應(yīng)生產(chǎn)出用于澆鑄和模塑制品的具有工業(yè)意義的熱固性制品。1939年年初Greenlee也獨(dú)自生產(chǎn)出了高分子質(zhì)量雙酚A環(huán)氧氯丙烷樹(shù)脂并用于高級(jí)熱固性涂料。1937年到1939年歐洲曾嘗試用環(huán)氧樹(shù)脂補(bǔ)牙,但沒(méi)有成功。除此之外,在第二次世界大戰(zhàn)前,沒(méi)有全面開(kāi)發(fā)環(huán)氧樹(shù)脂技術(shù)。戰(zhàn)后不久Devoe&Rayno1ds開(kāi)始試生產(chǎn)涂料樹(shù)脂,而CIBA公司得到De Trey Freres許可,開(kāi)始進(jìn)一步發(fā)展液體涂料、層壓材料和粘接劑用液體環(huán)氧樹(shù)脂。1943年Castan的基本專利授權(quán)。然而環(huán)氧樹(shù)脂第一次具有工業(yè)價(jià)值的制造是在1947年由美國(guó)的Devoe-Raynolds公司完成的,它開(kāi)辟了環(huán)氧氯丙烷一雙酚A樹(shù)脂的技術(shù)歷史,環(huán)氧樹(shù)脂開(kāi)始了工業(yè)化開(kāi)發(fā),且被認(rèn)為是優(yōu)于老的酚醛樹(shù)脂和聚酯樹(shù)脂的一種技術(shù)進(jìn)步。這種樹(shù)脂幾乎能與大多數(shù)其他熱固性塑料的性能相媲美,在一些特種應(yīng)用領(lǐng)域其性能優(yōu)于酚醛和聚酪。不久瑞士的CIBA(汽巴)公司、美國(guó)的Shell(殼脾)和Dow(道)公司開(kāi)始了環(huán)氧樹(shù)脂的工業(yè)化生產(chǎn)和應(yīng)用開(kāi)發(fā)工作。20世紀(jì)50年代后期,美國(guó)的兩個(gè)主要公司,汽巴和Devoe-Raynolds繼續(xù)研究縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂,殼牌化學(xué)公司只提供環(huán)氧氯丙烷,聯(lián)合碳化物塑料公司首先制造酚醛樹(shù)脂和雙酚A,歐洲汽巴和殼牌集中開(kāi)發(fā)了環(huán)氧樹(shù)脂。
1955年夏季,四種基本環(huán)氧樹(shù)脂在美國(guó)獲得生產(chǎn)制造許可證,Dow Chemical co.和Reichho1d化合物公司建立了環(huán)氧樹(shù)脂生產(chǎn)線。在普通雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂生產(chǎn)應(yīng)用的同時(shí),一些新型的環(huán)氧樹(shù)脂相繼問(wèn)世。如1956年國(guó)聯(lián)合碳化物公司開(kāi)始出售脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂,1959年Dow化學(xué)公司生產(chǎn)酚醛環(huán)氧樹(shù)脂。大約在1960年,Koppers,co.生產(chǎn)了鄰甲酚醛環(huán)氧,1965年初,汽巴開(kāi)始生產(chǎn)和經(jīng)銷該種樹(shù)脂。在1955~1965年期間,環(huán)氧樹(shù)脂質(zhì)量明顯提高,雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂已有所有的平均相對(duì)分子質(zhì)量等級(jí)的牌號(hào)。酚醛環(huán)氧確立了明顯的耐高溫應(yīng)用的優(yōu)級(jí)性能。殼牌化學(xué)品公司和聯(lián)碳塑料生產(chǎn)多官團(tuán)能酚縮水甘油醚等特種耐溫樹(shù)脂,制造商還提供了脂肪族多元醇一環(huán)氧氯丙烷樹(shù)脂。Unio Carbide開(kāi)發(fā)了對(duì)氨基苯酚三縮水甘油醚樹(shù)脂。1957年有關(guān)環(huán)氧樹(shù)脂的合成工藝的專利問(wèn)世,是由Shell Developmet co.申請(qǐng)的,該專利研究了固化劑和填加劑的應(yīng)用工藝方法,揭示了環(huán)氧樹(shù)脂固化物的應(yīng)用。
過(guò)醋酸法合成的環(huán)氧樹(shù)脂最初是1956年由美國(guó)聯(lián)合碳化物公司推出,1964年轉(zhuǎn)賣(mài)給聯(lián)碳塑料。在歐洲,工業(yè)化脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂于20世紀(jì)60年代初問(wèn)世,1963年通過(guò)汽巴公司引入美國(guó),1965年汽巴引進(jìn)聯(lián)碳塑料的許多多官能團(tuán)環(huán)氧的品種,大約1960年FMC CORP.開(kāi)始經(jīng)銷環(huán)氧化聚丁二烯。70年代中期,美國(guó)、加拿大、英國(guó)、瑞士、西德、比利時(shí)、阿根廷、墨西哥、波蘭、捷克斯洛伐克和蘇聯(lián)都開(kāi)始制造雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂和一些新型環(huán)氧樹(shù)脂。70年代開(kāi)始了低氯含量的電子級(jí)應(yīng)用,相繼五元環(huán)海因環(huán)氧、氫化雙酚A環(huán)氧等耐老化樹(shù)脂和四溴雙酚A環(huán)氧、含溴環(huán)氧化合物等阻燃型環(huán)氧樹(shù)脂得到發(fā)展。80年代開(kāi)發(fā)了復(fù)合胺、酚醛結(jié)構(gòu)的新型多官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂以滿足復(fù)合材料工業(yè)需要。最近又開(kāi)發(fā)了水性環(huán)氧樹(shù)脂和稠環(huán)耐溫耐濕環(huán)氧樹(shù)脂。由于環(huán)氧樹(shù)脂品種的增加和應(yīng)用技術(shù)的開(kāi)發(fā),環(huán)氧樹(shù)脂在電氣絕緣、防腐涂料、金屬結(jié)構(gòu)粘接等領(lǐng)域的應(yīng)用有了突破:于是環(huán)氧樹(shù)脂作為一個(gè)行業(yè)蓬勃地發(fā)展起來(lái);目前它的品種、應(yīng)用開(kāi)發(fā)仍很活躍,從1960年以來(lái),已有數(shù)百種環(huán)氧樹(shù)脂完成工業(yè)化開(kāi)發(fā),已有40~50種不同結(jié)構(gòu)的環(huán)氧可商品化制造或由中間試驗(yàn)廠提供,同時(shí)與之相適用的100多種工業(yè)化固化劑和許許多多的改性劑和稀釋劑與之配套,正謂方興未艾。
中國(guó)研制環(huán)氧樹(shù)脂始于1956年,在沈陽(yáng)、上海兩地首先獲得了成功。1958年上海、無(wú)錫開(kāi)始了工業(yè)化生產(chǎn)。20世紀(jì)60年代中期開(kāi)始研究一些新型的脂環(huán)族環(huán)氧:酚醛環(huán)氧樹(shù)脂、聚丁二烯環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油酯環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油胺環(huán)氧樹(shù)脂等,到70年代末期中國(guó)已形成了從單體、樹(shù)脂、輔助材料,從科研、生產(chǎn)到應(yīng)用的完整的工業(yè)體系。
環(huán)氧樹(shù)脂具有優(yōu)良的物理機(jī)械性能、電絕緣性能、耐藥品性能和粘結(jié)性能,可以作為涂料、澆鑄料、模壓料、膠粘劑、層壓材料以直接或間接使用的形式滲透到從日常生活用品到高新技術(shù)領(lǐng)域的國(guó)民經(jīng)濟(jì)的各個(gè)方面。例如:飛機(jī)、航天器中的復(fù)合材料、大規(guī)模集成電路的封裝材料、發(fā)電機(jī)的絕緣材料、鋼鐵和木材的涂料、機(jī)械土木建筑用的膠粘劑、乃至食品罐頭內(nèi)壁涂層和金屬抗蝕電泳涂裝等都大量使用環(huán)氧樹(shù)脂。它已成為國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展中不可缺少的材料。它的產(chǎn)量和應(yīng)用水平也可以從一個(gè)側(cè)面反映一個(gè)國(guó)家的工業(yè)技術(shù)的發(fā)達(dá)程度。
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