醇
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醇（醕） chún ㄔㄨㄣˊ alcohol
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漢語意義
①酒味厚：～酒?！病?/p>
②純粹：～和（性質(zhì)或味道純正平和）?！瘢馕丁⒆涛都冋凉夂瘢??！馈?同“淳”。
③ 有機(jī)化合物的一大類，是脂肪烴、脂環(huán)烴或芳香烴側(cè)鏈中的氫原子被羥基取代而成的化合物。一般所指的醇，羥基是與一個飽和的，sp3雜化的碳原子相連。若羥基與苯環(huán)相連，則是酚；若羥基與sp2雜化的烯類碳相連，則是烯醇。酚與烯醇與一般的醇性質(zhì)上有較大差異。
④ 淳樸;質(zhì)樸 [pure;honest]
⑤ 通“純”。無雜質(zhì) [pure;unmixed]
⑥ 醇壹(純厚專一);醇備(精粹完美);醇粹(純一不雜)
⑦ 愚昧渾噩的樣子 [stupid]。如:醇醇(愚昧、愚蠢的樣子)
自然分布
自然界有許多種醇，在發(fā)酵液中有乙醇及其同系列的其他醇。植物香精油中有多種萜醇和芳香醇，它們以游離狀態(tài)或以酯、縮醛的形式存在。還有許多醇以酯的形式存在于動植物油、脂、蠟中?！ ?/p>
常用分類
分子通式
僅限一元飽和醇：CnH2n+1OH(n≥1，n為正整數(shù))
n元飽和醇：CmH2m+2-n(OH)n(m>=n)
三種分類
①醇根據(jù)烴基的不同，可以分為芳香醇、脂環(huán)醇和脂肪醇，其中，脂肪醇又可分為飽和脂肪醇和不飽和脂肪醇
②根據(jù)所含羥基的多少，可分為一元、二元、三元或多元醇。
③按羥基所連的碳進(jìn)行分類
⑴伯醇羥基所連的碳為伯碳
⑵仲醇羥基所連的碳為仲碳
⑶叔醇羥基所連的碳為叔碳
命名方法
醇有三種命名方法
普通命名法
將醇看作是由烴基和羥基兩部分組成，羥基部分以醇字表示，烴基部分去掉基字，與醇字合在一起。例如，正丁醇(一級醇）CH3CH2CH2CH2OH、異丁醇（一級醇）(CH3）2CHCH2OH、二級丁醇（二級醇)CH3CH2CH(OH)CH3、三級丁醇(三級醇)(CH3)3COH、新戊醇(一級醇)(CH3)3C-CH2OH。
2以醇的來源或特征命名
例如，木醇（即甲醇）由干餾木材得到，香茅醇由還原香茅醛得到，橙花醇存在于橙花油中，甘醇（即乙二醇）因具有醇和甘油的特征而得名。
習(xí)慣命名法
把所有的醇都看作是甲醇的衍生物，命名為× ×甲醇。如三甲基甲醇、三苯甲醇。
系統(tǒng)命名法
即選擇含羥基的最長碳鏈，按其所含碳原子數(shù)稱為某醇，并從靠近羥基的一端依次編號，寫全名時，將羥基所在碳原子的編號寫在某醇前面，例如1-丁醇CH3CH2CH2CH2OH。當(dāng)分子中含多個羥基時，應(yīng)選擇含羥基最多的最長的碳鏈為主鏈，并從靠近羥基一端開始編號，當(dāng)不可能將所有羥基都包含到同一主鏈 內(nèi)時，應(yīng)將羥基作為取代基。在支鏈的命名時，與主鏈相連的碳永遠(yuǎn)是1號碳。側(cè)鏈的位置編號和名稱寫在醇前面，例如2-甲基-1-丙醇。含有羥基的多官能團(tuán)化合物命名時，羥基可看作取代基而不以醇命名?！ ?/p>
物理性質(zhì)
狀態(tài)
C1-C4是低級一元醇，是無色流動液體，比水輕，C1-C3能與水以任意比例混合。C5-C11為油狀液體，C12以上高級一元醇是無色的蠟狀固體，可以部分溶于水。甲醇、乙醇、丙醇都帶有酒味，丁醇開始到十一醇有不愉快的氣味，二元醇和多元醇都具有甜味，故乙二醇有時稱為甘醇（Glycol）。 甲醇有毒，飲用10毫升就能使眼睛失明，再多用就有使人死亡的危險，故需注意。
沸點(diǎn)
醇的沸點(diǎn)比含同數(shù)碳原子的烷烴、鹵代烷高。CH3CH2OH 78.5℃, CH3CH2Cl 12℃.這是因?yàn)橐簯B(tài)時水分子和醇分子一樣，在它們的分子間有締合現(xiàn)象存在。由于氫鍵締合的結(jié)果，使它具有較高的沸點(diǎn)。
在同系列中醇的沸點(diǎn)也是隨著碳原子數(shù)的增加而有規(guī)律地上升。如直鏈飽和一元醇中，每增加一個碳原子，它的沸點(diǎn)大約升高15-20℃。此外在同數(shù)碳原子的一元飽和醇中，沸點(diǎn)也是隨支鏈的增加而降低。在相同碳數(shù)的一元飽和醇中，伯醇的沸點(diǎn)最高，仲醇次之，叔醇最低。
溶解度
低級的醇能溶于水，分子量增加溶解度就降低。含有三個以下碳原子的一元醇，可以和水混溶。正丁醇在水中的溶解度就很低，只有8%，正戊醇就更小了，只有2%。高級醇和烷烴一樣，幾乎不溶于水。低級醇之所以能溶于水主要是由于它的分子中有和水分子相似的部分-羥基。醇和水分子之間能形成氫鍵。所以促使醇分子易溶于水。當(dāng)醇的碳鏈增長時，羥基在整個分子中的影響減弱，在水中的溶解度也就降低，以至于不溶于水。相反的，當(dāng)醇中的羥基增多時，分子中和水相似的部分增加，同時能和水分子形成氫鍵的部位也增加了，因此二元醇的水溶性要比一元醇大。甘油富有吸濕性，故純甘油不能直接用來滋潤皮膚，一定要摻一些水，不然它要從皮膚中吸取水分，使人感到刺痛。醇也能溶于強(qiáng)酸（H2SO4,HCl），這是由于它能和酸中質(zhì)子結(jié)合成钅羊鹽的緣故。正因?yàn)榇寄芎唾|(zhì)子形成鹽（Oxoninm salt,含有正氧離子oxonium的鹽），故醇在強(qiáng)酸水溶液中溶解度要比在純粹水中大。如正丁醇，它在水中溶解度只有8%，但是它能和濃鹽酸混溶。醇能溶于濃硫酸，這個性質(zhì)在有機(jī)分析上很重要，它常被用來區(qū)別醇和烷烴，因?yàn)楹笳卟蝗苡趶?qiáng)酸。
結(jié)晶
低級醇能和一些無機(jī)鹽類（MgCl2,CaCl2,CuSO4等）形成結(jié)晶狀的分子化合物，稱為結(jié)晶醇。如：MgCl2.6CH3OH,CaCl2.4C2H5OH等。結(jié)晶醇不溶于有機(jī)溶劑而溶于水。利用這一 性質(zhì)可使醇與其他有機(jī)物分開或從反應(yīng)物中除去醇類。如：乙醚中的少量乙醇，加入 CaCl2便可除去少量乙醇?！ ?/p>
化學(xué)性質(zhì)
不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)
①同一碳上連有多個羥基的化合物不穩(wěn)定,這類物質(zhì)通常是生成醛（酮）的中間反應(yīng)
HO-CH2-OH——→HCHO+H2O
②雙鍵后直連羥基的化合物不穩(wěn)定
H2C=C(OH)CH3←——→H3CCOCH3
在特殊情況下，這些化合物可能存在?！ ?/p>
醇與金屬反應(yīng)(該反應(yīng)為置換反應(yīng)）
醇與金屬的反應(yīng)是隨著分子量的加大而變慢。
2R-OH+2Na——→2R-ONa+H2↑
反應(yīng)現(xiàn)象
①鈉塊沉入容器底部
②鈉塊產(chǎn)生氣泡
③反應(yīng)結(jié)束后，有無色晶體析出（此為R-OH)
醇與HX鹵代
反應(yīng)活性
HI>HBr>HCl
叔醇>仲醇>伯醇
(CH3)3C-OH+HCl——→(CH3)3-Cl+H2O（立刻混濁）
CH3CH2(OH)CH3+HCl——→CH3CH2(Cl)CH3+H2O(10min內(nèi)開始混濁）
CH3CH2CH2OH+HCl－△→CH3CH2CH2Cl+H2O(常溫不反應(yīng)）
由于伯醇、仲醇、叔醇反應(yīng)時現(xiàn)象不同，可以用此方法進(jìn)行鑒別，專門用于鑒別的試劑叫盧卡斯（Lucas)試劑，是無水氯化鋅的濃鹽酸溶液（無水氯化鋅起催化作用）
醇的酯化與醇解反應(yīng)
①與羧酸酯化
CH3OH+CH3COOH－△濃硫酸→CH3COOCH3+H2O
②與硝酸和亞硝酸酯化
CH3CH2CH2OH+HO-NO——→CH3CH2CH2ONO+H2O
③與硫酸酯化
醇與硫酸在不太高的溫度下作用得到硫酸氫酯
RCH2OH+HO-SO3H——→RCH2OSO3H+H2O
叔醇和硫酸反應(yīng)往往脫水生成烯烴
醇和硫酸的反應(yīng)雖然產(chǎn)物比較復(fù)雜，但是在工業(yè)生產(chǎn)上依然是個很有用的反應(yīng)
C12H25OH+H2SO4-－→C12H25OSO3H+H2OC12H25OSO3H+NaOH－－→C12H25OSO3Na+H2O
C12H25OSO3Na－減壓→(CH3)2SO4+H2O
(CH3)2SO4為硫酸二甲酯，是常用的甲基化試劑?！ ?/p>
醇的消去反應(yīng)
脫水難易程度：叔醇>仲醇>伯醇
①分子內(nèi)脫水
分子內(nèi)脫水依照查依采夫規(guī)則，從氫原子數(shù)較少的β-碳上脫去氫原子
CH3CH2CH(OH)CH3-△濃硫酸→CH3CH＝CHCH3
CH3CH2OH－170℃濃硫酸→CH2＝CH2↑+H2O②分子間脫水濃硫酸做脫水劑，催化劑
醇分子間脫水生成醚
CH3OH+CH3OH－△濃硫酸→H3C-O-CH3↑+H2O（140°C時）③有的醇消去時會發(fā)生分子重排
(CH3)3CCH(OH)CH3-濃磷酸→(CH3)2C=C(CH3)2(80%產(chǎn)物）+H2C=C(CH(CH3)2)CH3(20%產(chǎn)物）某些醇不能發(fā)生消去反應(yīng)
醇的氧化反應(yīng)
①伯醇的氧化
伯醇氧化先生成醛，后生成羧酸
2CH3CH2OH+O2-Cu△→2CH3CHO+2H2O
2CH3CHO+O2-Cu△→2CH3COOH
②仲醇的氧化
仲醇氧化生成酮
2CH3CH(OH)CH3+O2-Cu△→2H3CCOCH3+2H2O
③叔醇的氧化
叔醇一般不發(fā)生氧化反應(yīng)，但叔醇和重鉻酸鉀的濃硫酸溶液混合時，會先脫水生成烯烴再被氧化，反應(yīng)十分復(fù)雜。
注：醇可被CuO\KMnO4(H+)\O2等氧化
多元醇的鑒別
多元醇能和Cu(OH)2發(fā)生顯色反應(yīng)，生成絳藍(lán)色清亮透明溶液
光譜性質(zhì)
IR中 -OH有兩個吸收峰
3640~3610cm-1未締合的OH的吸收帶，外形較銳。
3600~3200cm-1締合OH的吸收帶，外形較寬。
C-O的吸收峰在1000~1200cm-1
伯醇在1060~1030cm-1
仲醇在1100cm-1附近
叔醇在1140cm-1附近
NMR中 O—H的核磁共振信號由于受氫鍵、溫度、溶劑性質(zhì)等影響，可出現(xiàn)δ值
在1~5.5的范圍內(nèi)?！ ?/p>
醇的制取
工業(yè)制備低級醇，常用淀粉發(fā)酵法和乙烯水化法(詳見乙醇、甲醇）
實(shí)驗(yàn)室常用鹵代烴的堿性水解法
CH3CH2-Cl+NaOH－△→CH3CH2OH+NaCl
另外醛、酮、羧酸都可還原得到醇
CH3CHO+H2-Pt→CH3CH2OH
H3CCOCH3+H2-Pt→CH3CH(OH)CH3
CH3COOH－LiAlH4→CH3CH2OH
醇的應(yīng)用
醇的用途極廣是有機(jī)合成工業(yè)的原料，也是用的最多最普遍的溶劑。含70％～75％乙醇的溶液用來消毒，防腐；正十三醇是一種生理活性極強(qiáng)的植物生長調(diào)節(jié)劑，可提高種子的發(fā)芽率，促進(jìn)莖葉生長；苯甲醇可用來鎮(zhèn)痛和防腐；乙二醇是優(yōu)良的抗凍劑也是合成滌綸的原料；甘油可用于治療便秘、合成樹脂，在化妝品工業(yè)也有很大用途；肌醇可用于治療肝硬化、肝炎、脂肪肝以及膽固醇過高等疾病
低分子醇常用作溶劑、抗凍劑、萃取劑等；高級醇如正十六醇可用作消泡劑、水庫的蒸發(fā)阻滯劑。
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